石油的煉制及其產(chǎn)品
來(lái)源:百家號 作者:王摩爾Kt 更新于:2023年08月07日 07時(shí) 閱讀:0
石油化學(xué)工業(yè)簡(jiǎn)稱(chēng)石油化工,是化學(xué)工業(yè)的重要組成部分,在國民經(jīng)濟的發(fā)展中有重要作用,是我國的支柱產(chǎn)業(yè)之一。
石油產(chǎn)品又稱(chēng)油品,主要包括各種燃料油(汽油、煤油、柴油等)和潤滑油以及液化石油氣、石油焦碳、石蠟、瀝青等。生產(chǎn)這些產(chǎn)品的加工過(guò)程常被稱(chēng)為石油煉制,簡(jiǎn)稱(chēng)煉油。
一、主要煉油工藝
原油的脫鹽、脫水
又稱(chēng)預處理。從油田送往煉油廠(chǎng)的原油往往含鹽(主要是氯化物)、帶水(溶于油或呈乳化狀態(tài)),可導致設備的腐蝕,在設備內壁結垢和影響成品油的組成,需在加工前脫除。常用的辦法是加破乳劑和水,使油中的水集聚,并從油中分出,而鹽份溶于水中,再加以高壓電場(chǎng)配合,使形成的較大水滴順利除去。
常壓蒸餾和減壓蒸餾
常壓蒸餾和減壓蒸餾習慣上合稱(chēng)常減壓蒸餾,常減壓蒸餾基本屬物理過(guò)程。原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品(稱(chēng)為餾分),這些油有的經(jīng)調合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠(chǎng),相當大的部分是后續加工裝置的原料,因此,常減壓蒸餾又被稱(chēng)為原油的一次加工。包括三個(gè)工序:原油的脫鹽、脫水;常壓蒸餾;減壓蒸餾。
催化裂化
催化裂化是在熱裂化工藝上發(fā)展起來(lái)的。是提高原油加工深度,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。原料主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的350-540℃餾分的重質(zhì)油,催化裂化工藝由三部分組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。
催化重整
催化重整(簡(jiǎn)稱(chēng)重整)是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉化成含芳烴較高的重整汽油的過(guò)程。產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴,重整過(guò)程副產(chǎn)氫氣,可作為煉油廠(chǎng)加氫操作的氫源。重整的反應條件是:反應溫度為490-525℃,反應壓力為1-2兆帕。重整的工藝過(guò)程可分為原料預處理和重整兩部分。
加氫裂化
在高壓、氫氣存在下進(jìn)行,需要催化劑,把重質(zhì)原料轉化成汽油、煤油、柴油和潤滑油。加氫裂化由于有氫存在,原料轉化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可按產(chǎn)品需求調整。產(chǎn)品收率較高,而且質(zhì)量好。
延遲焦化
它是在較長(cháng)反應時(shí)間下,使原料深度裂化,以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的,同時(shí)獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化用的原料主要是高沸點(diǎn)的渣油。延遲焦化的主要操作條件是:原料加熱后溫度約500℃,焦炭塔在稍許加壓下操作。改變原料和操作條件可以調整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。
煉廠(chǎng)氣加工
原油一次加工和二次加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出,總稱(chēng)為煉廠(chǎng)氣,主要有氫、甲烷、乙烷和乙烯、丙烷和丙烯、丁烷和丁烯等。它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。加工的前提是要對煉廠(chǎng)氣先分離后利用。煉廠(chǎng)氣經(jīng)分離作化工原料的比重增加,如分出較純的乙烯可作乙苯;分出較純的丙烯可作聚丙烯等。
二、石油產(chǎn)品精制
前述各裝置生產(chǎn)的油品一般還不能直接作為商品,為滿(mǎn)足商品要求,除需進(jìn)行調合、添加添加劑外,還需要進(jìn)一步精制,除去雜質(zhì),改善性能以滿(mǎn)足實(shí)際要求。
常見(jiàn)的雜質(zhì)有含硫、氮、氧的化合物,以及混在油中的蠟和膠質(zhì)等成分。它們可使油品有臭味,色澤深,腐蝕機械設備,不易保存。
除去雜質(zhì)常用的方法有酸堿精制、脫臭、加氫、溶劑精制、白土精制、脫蠟等。
酸精制
用硫酸處理油品,可除去某些含硫化合物、含氮化合物和膠質(zhì)。
堿精制
用燒堿水溶液處理油品,如汽油、柴油、潤滑油,可除去含氧化合物和硫化物,并可除去酸精制時(shí)殘留的硫酸。酸精制與堿精制常聯(lián)合應用,故稱(chēng)酸堿精制。
脫臭
針對含硫高的原油制成的汽、煤、柴油,因含硫醇而產(chǎn)生惡臭,硫醇含量高時(shí)會(huì )引起油品生膠質(zhì),不易保存??刹捎么呋瘎┐嬖谙?,先用堿液處理,再用空氣氧化。
加氫
在催化劑存在下于300-425℃,1.5兆帕壓力下加氫,可除去含硫、氮、氧的化合物和金屬雜質(zhì),改進(jìn)油品的儲存性能和腐蝕性、燃燒性,可用于各種油品。
脫蠟
主要用于精制航空煤油、柴油等。油中含蠟,在低溫下形成蠟的結晶,影響流動(dòng)性能,并易于堵塞管道。脫蠟對航空用油十分重要。脫蠟可用分子篩吸附。潤滑油的精制常采用溶劑精制脫除不理想成分,以改善組成和顏色。有時(shí)需要脫蠟。
白土精制
一般放在精制工序的最后,用白土(主要由二氧化硅和三氧化二鋁組成)吸附有害的物質(zhì)。
潤滑油
原料主要來(lái)自原油的蒸餾,潤滑油最主要的性能是粘度、安定性和潤滑性。生產(chǎn)潤滑油的基本過(guò)程實(shí)質(zhì)上是除去原料油中的不理想組分,主要是膠質(zhì)、瀝青質(zhì)和含硫、氮、氧的化合物以及蠟、多環(huán)芳香烴,這些組分主要影響粘度、安定性、色澤。方法有溶劑精制、脫蠟和脫瀝青、加氫和白土精制。
溶劑精制
利用溶劑對不同組分的溶解度不同達到精制的目的,為絕大多數的潤滑油生產(chǎn)過(guò)程所采用。常用溶劑有糠醛和苯酚。生產(chǎn)過(guò)程與重整裝置的芳香烴抽提相似。
溶劑脫蠟
除去潤滑油原料中易在低溫下產(chǎn)生結晶的組分,主要指石蠟,脫蠟采用冷結晶法,為克服低溫下粘度過(guò)大,石蠟結晶太小不便過(guò)濾,常加入對蠟無(wú)溶解作用的混合溶劑,如甲苯-甲基乙基酮,故脫蠟常稱(chēng)為酮苯脫蠟
三、石油化工產(chǎn)品
石油產(chǎn)品可分為:石油燃料、石油溶劑與化工原料、潤滑劑、石蠟、石油瀝青、石油焦等6類(lèi)。其中,各種燃料產(chǎn)量最大,約占總產(chǎn)量的90%;各種潤滑劑品種最多,產(chǎn)量約占5%。
汽油
是消耗量最大的品種。汽油的沸點(diǎn)范圍(又稱(chēng)餾程)為30-205℃,密度為0.70-0.78克/厘米3,商品汽油按該油在汽缸中燃燒時(shí)抗爆震燃燒性能的優(yōu)劣區分,標記為辛烷值70、80、90或更高。號愈大,性能愈好。汽油主要用作汽車(chē)、摩托車(chē)、快艇、直升飛機、農林用飛機的燃料。商品汽油中添加有抗爆劑四乙基鉛,以改善使用和儲存性能。受環(huán)保要求,將限制芳烴和鉛的含量。
噴氣燃料
主要供噴氣式飛機使用。沸點(diǎn)范圍為60-280℃或150-315℃(俗稱(chēng)航空汽油)。為適應高空低溫高速飛行需要,這類(lèi)油要求發(fā)熱量大,在-50℃不出現固體結晶。
煤油
沸點(diǎn)范圍為180-310℃,主要供照明、生活炊事用。要求火焰平穩、光亮而不冒黑煙。
柴油
沸點(diǎn)范圍有180-370℃和350-410℃兩類(lèi)。對石油及其加工產(chǎn)品,習慣上對沸點(diǎn)或沸點(diǎn)范圍低的稱(chēng)為輕,相反稱(chēng)為重。故前者稱(chēng)為輕柴油,后者稱(chēng)為重柴油。商品柴油按凝固點(diǎn)分級,如10、-20等,表示低使用溫度,柴油廣泛用于大型車(chē)輛、船艦。由于高速柴油機比汽油機省油,柴油需求量增長(cháng)速度大于汽油,一些小型汽車(chē)也改用柴油。對柴油質(zhì)量要求是燃燒性能和流動(dòng)性好。燃燒性能用十六烷值表示愈高愈好,大慶原油制成的柴油十六烷值可達68。高速柴油機用的輕柴油十六烷值為42-55,低速的在35以下。
燃料油
用作鍋爐、輪船及工業(yè)爐的燃料。商品燃料油用粘度大小區分不同牌號。
石油溶劑
用于香精、油脂、試劑、橡膠加工、涂料工業(yè)做溶劑,或清洗儀器、儀表、機械零件。
潤滑油
從石油制得的潤滑油約占總潤滑劑產(chǎn)量的95%以上。除潤滑性能外,還具有冷卻、密封、防腐、絕緣、清洗、傳遞能量的作用。產(chǎn)量最大的是內燃機油(占40%),其余為齒輪油、液壓油、汽輪機油、電器絕緣油、壓縮機油,合計占40%。商品潤滑油按粘度分級,負荷大,速度低的機械用高粘度油,否則用低粘度油。煉油裝置生產(chǎn)的是采取各種精制工藝制成的基礎油,再加多種添加劑,因此具有專(zhuān)用功能,附加產(chǎn)值高。
潤滑脂
俗稱(chēng)黃油,是潤滑劑加稠化劑制成的固體或半流體,用于不宜使用潤滑油的軸承、齒輪部位。
石蠟油
包括石蠟(占總消耗量的10%)、地蠟、石油脂等。石蠟主要做包裝材料、化妝品原料及蠟制品,也可作為化工原料產(chǎn)脂肪酸(肥皂原料)。
石油瀝青
主要供道路、建筑用。
石油焦
用于冶金(鋼、鋁)、化工(電石)行業(yè)做電極。
除上述產(chǎn)品外,還得到一些在常溫下是氣體的產(chǎn)物,總稱(chēng)煉廠(chǎng)氣,可直接做燃料或加壓液化分出液化石油氣,可做原料或化工原料。
常壓下的氣態(tài)原料主要制乙烯、丙烯、合成氨、氫氣、乙炔、碳黑。
液態(tài)原料(液化石油氣、輕汽油、輕柴油、重柴油)經(jīng)裂解可制成發(fā)展石油化工所需的絕大部分基礎原料(乙炔除外),是發(fā)展石油化工的基礎。目前,原油因高溫結焦嚴重,還不能直接生產(chǎn)基本有機原料。
煉油廠(chǎng)還是苯、甲苯、二甲苯等重要芳烴的提供者。各個(gè)煉油裝置生產(chǎn)的產(chǎn)物都需按商品標準加入添加劑和不同裝置的油進(jìn)行調和方能作為商品使用。
四、基本有機原料
乙烯
乙烯在常溫下為無(wú)色、易燃燒、易爆炸氣體,以它的生產(chǎn)為核心帶動(dòng)了基本有機化工原料的生產(chǎn),是用途最廣泛的基本有機原料,可用于生產(chǎn)塑料、合成橡膠,也是乙烯多種衍生物的起始原料,其中生產(chǎn)聚乙烯、環(huán)氧乙烷、氯乙烯、苯乙烯是最主要的消費,約占總產(chǎn)量的85%。
乙烯的生產(chǎn)流程為:原料經(jīng)加熱后進(jìn)入裂解爐,產(chǎn)生的高溫裂解氣先入急冷鍋爐快速降溫(產(chǎn)生的高壓水蒸氣可帶動(dòng)壓縮機),然后再用冷油和水降溫,冷卻后的氣體進(jìn)分離工序。以柴油原料獲得的裂解氣組成十分復雜,主要是乙烯,丙烯(合計占45%),其余為氫和甲烷(約10%),乙烷和丙烷(約10%),碳四餾分(約10%)以及碳五和以上餾分(約20%)。少量有害雜質(zhì)為水、硫化氫、二氧化碳、乙炔等。通常采用加壓低溫精餾的方法分離乙烯及各種有用產(chǎn)物,分離提純中安排有壓縮(加壓)、脫水、脫硫、脫炔等工序和多個(gè)精餾塔,整個(gè)裂解分離過(guò)程需要材料、設備多,尤其是爐管、廢熱鍋爐、大型壓縮機、制冷設備、低溫換熱設備、大型精餾塔都需大量資金投入,而且技術(shù)密集,加上生產(chǎn)流程復雜,物料處理最大,整個(gè)生產(chǎn)裝置形成了龐大的集群。
芳烴
芳烴指結構上含有苯環(huán)的烴。作為基本有機原料應用最多的是苯、乙苯、對二甲苯,此外還有甲苯和鄰二甲苯。
芳烴的來(lái)源有:煉油廠(chǎng)重整裝置;乙烯生產(chǎn)廠(chǎng)的裂解汽油;煤煉焦時(shí)副產(chǎn)。目前通過(guò)煤煉焦獲得的芳烴已不占重要地位。不同來(lái)源獲得的芳烴其組成不同,因此獲得的芳烴數量也不相同。裂解汽油中苯和甲苯多,二甲苯少;重整汽油是苯少,甲苯和二甲苯多。乙苯在這兩種油中都少。乙苯是制苯乙烯的原料,苯乙烯是聚苯乙烯、丁苯橡膠(在合成橡膠中產(chǎn)量最大)的原料,因此,乙苯通常采用合成法,即由乙烯和苯制成乙苯,再由乙苯制苯乙烯。甲苯資源較多,但應用較少,為彌補苯的不足,可由甲苯制苯。
目前這一工藝應用很少,一是苯供應充足;二是技術(shù)上困難較多;三是經(jīng)濟上不夠合理。還應指出,二甲苯有三種異構體:鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯。對二甲苯需求量最大,鄰二甲苯居中,間二甲苯最??;為滿(mǎn)足要求(主要是生產(chǎn)滌綸),首先采用吸附法和低溫結晶法把對二甲苯分離出來(lái),通過(guò)異構化反應,把間二甲苯轉化成對二甲苯。
環(huán)氧乙烷和乙二醇
環(huán)氧乙烷是以乙烯為原料生產(chǎn)的產(chǎn)品,產(chǎn)量?jì)H次于聚乙烯塑料,居第二位。它是低沸點(diǎn)(10.4℃)的易燃易爆氣體(在空氣中含3%-100%均可爆炸)。乙二醇是環(huán)氧乙烷與水的反應物,是最重的環(huán)氧乙烷衍生物。它是粘稠液體,沸點(diǎn)197.6℃,有毒。除乙二醇外,環(huán)氧乙烷產(chǎn)量的10%-20%用于生產(chǎn)表面活性劑及其它多種化工原料。
乙二醇的主要應用是制取滌綸纖維和聚酯樹(shù)脂,其次是用于汽車(chē)冷卻系統的抗凍劑(與水混合后,結冰溫度可以降至-70℃)以及溶劑、潤滑劑、增濕劑、炸藥等。環(huán)氧乙烷與乙二醇通常安排在一個(gè)裝置生產(chǎn)。環(huán)氧乙烷目前廣泛采用的是在銀催化劑存在下,用氧氣直接氧化,反應溫度為250-290℃,反應壓力為2兆帕。乙二醇的生產(chǎn)方法變化較小,都是采用環(huán)氧乙烷與大量水在150-200℃,2-2.5兆帕的條件下直接水合。
乙苯、苯乙烯
乙苯是具有芳香味的可燃液體,沸點(diǎn)為136.2℃。煉油廠(chǎng)的重整裝置和烴類(lèi)裂解制乙烯是都有乙苯生成,但產(chǎn)量低,分離提純困難。通常都采用乙烯與苯反應合成乙苯。
乙苯絕大部分用于制苯乙烯。苯乙烯也是有芳香味的可燃液體,沸點(diǎn)145.2℃。苯乙烯極易聚合,除非立刻使用,否則需加入阻聚劑(如對苯二酚)。苯乙烯是重要的聚合物單體,主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯塑料、丁苯橡膠,還可制造泡沫塑料,可與多種單體共同聚合,生產(chǎn)多種工程塑料以及熱塑性彈性體,產(chǎn)品用途極為廣泛。
乙苯脫氫制苯乙烯是當前的主要生產(chǎn)方法(產(chǎn)量占90%)。在催化劑(主要是鐵的氧化物)存在下,反應溫度為 610-660℃。
丙烯腈
丙烯腈是無(wú)色有毒液體,沸點(diǎn)77.3℃。丙烯腈是合成纖維(腈綸)、合成橡膠(丁腈橡膠)、合成塑料(ABS)主要的單體,地位十分重要,還是生產(chǎn)多種有機化工原料的原料。由丙烯腈生產(chǎn)的丁腈橡膠可耐冷油和一些有機溶劑的侵泡。采用丙烯、氨、空氣一步合成,合成丙烯腈被認為是基本有機原料合成方法的重大變革之一。該法具有原料來(lái)源豐富,不使用劇毒物(氫氰酸),反而生產(chǎn)氫氰酸(可就近加工成有機玻璃的原料)。生產(chǎn)丙烯腈時(shí)使用的催化劑由含磷、鉬、鉍、鐵的氧化物組成,反應溫度約為450℃。